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仲鎢酸銨氫還原

仲鎢酸銨圖片

用氫還原劑將仲鎢酸銨還原為金屬鎢粉的鎢粉制取方法。有直接還原和二次還原兩種工藝。

1.直接還原
直接還原是用氫氣直接將仲鎢酸銨還原成鎢粉,一般需要采用多溫度帶控制的爐管來(lái)完成煅燒和還原過(guò)程,溫度范圍為833~1133K,制得的鎢粉粒度較細(xì)且顏色為黑灰色,顆粒愈細(xì)顏色愈深。此法因存在諸如鎢粉生產(chǎn)率低,過(guò)程生成物NH3和H2O尚需要解決及時(shí)排除和由此鎢粉生產(chǎn)的鎢條后續(xù)加工困難等問(wèn)題,未能用于工業(yè)生產(chǎn)。

2.二次還原
中國(guó)于20世紀(jì)70年代開(kāi)始研究二次還原工藝,現(xiàn)已廣泛用于工業(yè)生產(chǎn),并取代了三氧化鎢氫還原法。二次氫還原是首先將仲鎢酸銨還原為藍(lán)鎢,第二次再將藍(lán)鎢還原為鎢粉。

還原為藍(lán)鎢的方法有通氫氣還原和自還原兩類(lèi)(見(jiàn)藍(lán)鎢制取)。藍(lán)鎢又可分為摻雜藍(lán)鎢和未摻雜藍(lán)鎢兩種。未摻雜藍(lán)鎢氫還原制得的鎢粉主要用于生產(chǎn)硬質(zhì)合金中的碳化鎢。還原分兩段進(jìn)行。

低溫階段采用923K的還原溫度,主要反應(yīng)為:
WO3-x==WO2+β-W+a-W

高溫階段采用1073~1173K的還原溫度,主要反應(yīng)為:
WO2+β-W+a-W==a-W

摻雜藍(lán)鎢氫還原(見(jiàn)摻雜鎢條制取)和未摻雜藍(lán)鎢氫還原主要有三方面不同:(1)摻雜藍(lán)鎢氫還原依溫度不同而直接還原成WO2.72或WO2,未摻雜藍(lán)鎢氫還原首先還原成WO2.90;(2)摻雜藍(lán)鎢氫還原,在1023~1173K較高溫度范圍內(nèi)還原產(chǎn)出中間化合物WO2.72,而未摻雜藍(lán)鎢氫還原在873~1023K溫度范圍內(nèi)還原產(chǎn)出WO2.72;(3)摻雜藍(lán)鎢氫還原在高于1023K溫度形成β-W。續(xù)后再由β-W轉(zhuǎn)變?yōu)閍-W;未摻雜藍(lán)鎢氫還原的β-W的出現(xiàn)相對(duì)早一些,即在WO2.90==β-W的過(guò)程中產(chǎn)生。

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